Čo určuje kritickú koncentráciu tvorby miciel? Metódy určovania kkm

Vodné roztoky mnohých povrchovo aktívnych látok majú špeciálne vlastnosti, ktoré ich odlišujú od skutočných roztokov látok s nízkou molekulovou hmotnosťou, ako aj od koloidných systémov. Jednou z charakteristických čŕt roztokov povrchovo aktívnych látok je možnosť ich existencie ako vo forme molekulárnych skutočných roztokov, tak aj vo forme micelárnych - koloidných.

CMC je koncentrácia, pri ktorej po pridaní povrchovo aktívnej látky do roztoku zostáva koncentrácia na fázovom rozhraní konštantná, ale súčasne sa vyskytuje sebaorganizácie molekuly povrchovo aktívnej látky v objemovom roztoku (tvorba alebo agregácia miciel). V dôsledku takejto agregácie vzniká takzvaná tvorba miciel.Výrazným znakom tvorby miciel je zakalenie roztoku povrchovo aktívnej látky. Vodné roztoky povrchovo aktívnych látok počas micelizácie tiež získavajú modrastý odtieň (želatínový odtieň) v dôsledku lom svetla micely.

Prechod z molekulárneho stavu do micelárneho stavu nastáva spravidla v dosť úzkom koncentračnom rozmedzí, ktoré je obmedzené takzvanými hraničnými koncentráciami. Prítomnosť takýchto hraničných koncentrácií prvýkrát objavil švédsky vedec Ekval. Zistil, že pri limitných koncentráciách sa mnohé vlastnosti roztokov dramaticky menia. Tieto hraničné koncentrácie ležia pod a nad priemernou CMC; Iba pri koncentráciách pod minimálnou limitnou koncentráciou sú roztoky povrchovo aktívnych látok podobné skutočným roztokom látok s nízkou molekulovou hmotnosťou.

Metódy na určenie CMC:

Stanovenie CMC sa môže uskutočniť štúdiom takmer akejkoľvek vlastnosti roztokov v závislosti od zmien ich koncentrácie. Najčastejšie sa vo výskumnej praxi využívajú závislosti zákalu roztoku, povrchového napätia, elektrickej vodivosti, indexu lomu svetla a viskozity od celkovej koncentrácie roztokov. Príklady výsledných závislostí sú znázornené na obrázkoch:

Obr. 1 - povrchové napätie (s) roztokov dodecylsulfátu sodného pri 25 oC

2 - ekvivalentná elektrická vodivosť (l) roztokov decyltrimetylamóniumbromidu pri 40 o C Obr.

Obr. 3 - merná elektrická vodivosť (k) roztokov decylsulfátu sodného pri 40 o C

Obr. 4 - viskozita (h/s) roztokov dodecylsulfátu sodného pri 30 oC

Štúdium akejkoľvek vlastnosti roztokov povrchovo aktívnych látok v závislosti od ich koncentrácie umožňuje určiť priemerná koncentrácia, pri ktorej systém prechádza do koloidného stavu. Doteraz bolo opísaných viac ako sto rôznych metód na stanovenie kritickej koncentrácie tvorby miciel; Niektoré z nich okrem QCM umožňujú získať aj bohaté informácie o štruktúre roztokov, veľkosti a tvare miciel, ich hydratácii atď. Zameriame sa len na tie metódy určovania CMC, ktoré sa používajú najčastejšie.

Často sa používajú na stanovenie CMC zmenami povrchového napätia roztokov povrchovo aktívnych látok metódy maximálneho tlaku v plynovej bubline, S talagmometer, odtrhnutie krúžku alebo vyváženie taniera, meranie objemu alebo tvaru visiacej alebo ležiacej kvapky, váženie kvapiek a pod. Stanovenie CMC týmito metódami je založené na zastavení zmien povrchového napätia roztoku pri maximálnom nasýtení adsorpčnej vrstvy na rozhraní „voda – vzduch“, „uhľovodík – voda“, „roztok – tuhá fáza“ . Spolu so stanovením CMC tieto metódy umožňujú nájsť hodnotu limitnej adsorpcie, minimálnej plochy na molekulu v adsorpčnej vrstve. Na základe experimentálnych hodnôt povrchovej aktivity na rozhraní roztok-vzduch a maximálnych plôch na molekulu v nasýtenej adsorpčnej vrstve možno určiť aj dĺžku polyoxyetylénového reťazca neiónových povrchovo aktívnych látok a veľkosť uhľovodíkového radikálu. Stanovenie CMC pri rôznych teplotách sa často používa na výpočet termodynamických funkcií micelizácie.

Výskum ukazuje, že najpresnejšie výsledky sa získajú meraním povrchového napätia roztokov povrchovo aktívnych látok metóda vyvažovania platní. Zistené výsledky sú reprodukované celkom dobre stalagometrická metóda. Pri používaní sa získajú menej presné, ale pomerne správne údaje metóda trhania prsteňa. Výsledky čisto dynamických metód sa zle reprodukujú.

• Pri určovaní KKM viskozimetrická metóda experimentálne údaje sú zvyčajne vyjadrené ako závislosť zníženej viskozity od koncentrácie roztokov povrchovo aktívnych látok. Viskozimetrická metóda tiež umožňuje určiť prítomnosť hraničných koncentrácií micelizácie a hydratácie miciel vnútornou viskozitou. Táto metóda je obzvlášť vhodná pre neiónové povrchovo aktívne látky, pretože nemajú elektroviskózne účinky.

• Definícia registračnej pokladnice rozptylom svetla založené na skutočnosti, že keď sa v roztokoch povrchovo aktívnych látok tvoria micely, rozptyl svetla časticami sa prudko zvyšuje a zákal systému sa zvyšuje. CMC je určená prudkou zmenou zákalu roztoku. Pri meraní optickej hustoty alebo rozptylu svetla roztokov povrchovo aktívnych látok sa často pozoruje abnormálna zmena zákalu, najmä ak povrchovo aktívna látka obsahuje nejaké nečistoty. Údaje o rozptyle svetla sa používajú na určenie micelárnej hmoty, počtu agregácií miciel a tvaru miciel.

• Definícia registračnej pokladnice difúziou uskutočnené meraním difúznych koeficientov, ktoré súvisia tak s veľkosťou miciel v roztokoch, ako aj s ich tvarom a hydratáciou. Typicky je hodnota CMC určená priesečníkom dvoch lineárnych úsekov závislosti difúzneho koeficientu na riedení roztokov. Stanovenie difúzneho koeficientu umožňuje vypočítať hydratáciu miciel alebo ich veľkosť. Kombináciou meraní difúzneho koeficientu a sedimentačného koeficientu v ultracentrifúge možno určiť micelárnu hmotu. Ak sa hydratácia miciel meria nezávislou metódou, potom je možné tvar miciel určiť z difúzneho koeficientu. Pozorovanie difúzie sa zvyčajne vykonáva, keď sa do roztokov povrchovo aktívnej látky zavedie ďalšia zložka - značka micely; preto môže metóda poskytnúť skreslené výsledky pri určovaní CMC, ak dôjde k posunu v micelárnej rovnováhe. Nedávno sa difúzny koeficient meral pomocou rádioaktívnych značiek na molekulách povrchovo aktívnych látok. Táto metóda neposúva micelárnu rovnováhu a poskytuje najpresnejšie výsledky.

• Definícia registračnej pokladnice refraktometrická metóda na základe zmeny indexu lomu roztokov povrchovo aktívnych látok počas micelizácie. Táto metóda je výhodná v tom, že nevyžaduje zavádzanie ďalších komponentov alebo použitie silného vonkajšieho poľa, ktoré dokáže posunúť rovnováhu „micela-molekulu“ a vyhodnotí vlastnosti systému takmer za statických podmienok. Vyžaduje si to však starostlivé termostatovanie a presné stanovenie koncentrácie roztokov, ako aj potrebu zohľadniť čas experimentu v súvislosti so zmenou indexu lomu skla v dôsledku adsorpcie povrchovo aktívnych látok. Metóda poskytuje dobré výsledky pre neiónové povrchovo aktívne látky s nízkym stupňom etoxylácie.

• Základ definície KKM ultraakustická metóda spočíva v zmene charakteru prechodu ultrazvuku cez roztok pri tvorbe miciel. Pri štúdiu iónových povrchovo aktívnych látok je táto metóda vhodná aj pre veľmi zriedené roztoky. Roztoky neiónových látok sa touto metódou ťažšie charakterizujú, najmä ak má rozpustená látka nízky stupeň etoxylácie. Pomocou ultraakustickej metódy je možné stanoviť hydratáciu molekúl tenzidu tak v micelách, ako aj v zriedených roztokoch.

• Rozšírené konduktometrická metóda obmedzené len na roztoky iónových látok. Okrem CMC umožňuje určiť stupeň disociácie molekúl povrchovo aktívnych látok v micelách, čo je potrebné poznať na korekciu micelárnych hmôt zistených rozptylom svetla, ako aj na zavedenie korekcie elektroviskózneho efektu pri výpočte hydratácie. a asociačné čísla pomocou metód súvisiacich s transportnými javmi.

• Niekedy sa používajú takéto metódy ako nukleárna magnetická rezonancia alebo elektrónová paramagnetická rezonancia, ktoré umožňujú okrem QCM merať „životnosť“ molekúl v micelách, ako aj ultrafialovú a infračervenú spektroskopiu, ktoré umožňujú identifikovať umiestnenie molekúl solubilizátu v micelách.

• Polarografické štúdie, ako aj merania pH roztokov sú často spojené s potrebou zavedenia tretej zložky do systému, čo prirodzene skresľuje výsledky stanovenia CMC. Metódy solubilizácie farbiva, solubilizačná titrácia a papierová chromatografia, bohužiaľ, nie sú dostatočne presné na meranie CMC, ale umožňujú posúdiť štrukturálne zmeny miciel v relatívne koncentrovaných roztokoch.

Ak je iónová sila roztoku nízka, potom sa iónové povrchovo aktívne látky môžu správať ako polyelektrolyty a navzájom sa odpudzovať. S väčším množstvom soli sa odpudzujúce sily znižujú a červovité micely môžu vytvárať sieť. Pridanie ešte väčšieho množstva soli môže viesť k tvorbe vezikúl. Región (II) je regiónom koexistencie rôznych štruktúr. Vplyv podobne nabitých iónov na roztoky iónových povrchovo aktívnych látok je malý. Soľné prísady majú malý vplyv na neiónové povrchovo aktívne látky. V tomto prípade môže byť pozorovaný pokles CMC v dôsledku dehydratácie iónov.

Alkoholové prísady.
Alkoholy s dlhým reťazcom sú začlenené do agregátov a tvoria zmiešané micely. V roztokoch obsahujúcich propanol CMC prudko klesá so zvyšujúcou sa koncentráciou alkoholu. S nárastom počtu metylénových skupín v alkohole je tento pokles výraznejší. Vplyv alkoholov, ktoré sú rozpustnejšie vo vode, nemá prakticky žiadny vplyv na agregáciu roztokov povrchovo aktívnych látok, ale pri vysokých koncentráciách môže viesť k zvýšeniu CMC v dôsledku zmien vlastností roztoku. Stérický faktor hrá dôležitú úlohu pri tvorbe zmiešaných miciel.
Prísady iných organických zlúčenín.
Vo vode nerozpustné uhľovodíky, ako je benzén alebo heptán, vstupujúce do micelárneho roztoku sa solubilizujú v jadre micely. Zároveň sa zvyšuje objem miciel a mení sa ich veľkosť. Zmena zakrivenia povrchu micely znižuje elektrický potenciál na jej povrchu a tým aj elektrickú prácu pri tvorbe miciel, takže CMC klesá. Organické kyseliny a ich soli sú solubilizované vo vnútri micel blízko povrchu, čím sa tiež znižuje CMC2, čo platí najmä pri pridávaní salicylátov a podobných zlúčenín v dôsledku špecifických interakcií.

Úlohou hydrofilných skupín vo vodných roztokoch povrchovo aktívnych látok je zadržiavať výsledné agregáty vo vode a regulovať ich veľkosť.

Hydratácia protiiónov podporuje odpudzovanie, takže menej hydratované ióny sa ľahšie adsorbujú na povrch miciel. V dôsledku zníženia stupňa hydratácie a zvýšenia micelárnej hmoty pre katiónové povrchovo aktívne látky v rade Cl

Porovnanie vlastností iónových a neiónových povrchovo aktívnych látok s rovnakými uhľovodíkovými reťazcami ukazuje, že micelárna hmotnosť iónových povrchovo aktívnych látok je oveľa menšia ako u neiónových.

Pridanie neelektrolytov do vodných roztokov povrchovo aktívnych látok v prítomnosti solubilizácie vedie k zvýšeniu stability miciel, t.j. k poklesu CMC.

Štúdie vodných roztokov koloidných povrchovo aktívnych látok ukázali, že k micelizácii môže dôjsť až nad určitou teplotou Tk, tzv. Kraftový bod ( Obr.4).

Pod teplotou Tk je rozpustnosť povrchovo aktívnej látky nízka a v tomto teplotnom rozsahu je rovnováha medzi kryštálmi a skutočným roztokom povrchovo aktívnej látky. V dôsledku tvorby miciel všeobecný Koncentrácia povrchovo aktívnej látky sa prudko zvyšuje so zvyšujúcou sa teplotou.

roztoku a cez neho do rôznych typov systémov tekutých kryštálov.

Pre neiónové povrchovo aktívne látky, ktoré sú kvapalné, neexistuje Krafftov bod. Typickejší pre nich je iný teplotný limit - bod zákalu. Zákal je spojený so zväčšením veľkosti miciel a rozdelením systému na dve fázy v dôsledku dehydratácie polárnych skupín miciel so zvyšujúcou sa teplotou.

Metódy stanovenia CMC sú založené na prudkej zmene fyzikálno-chemických vlastností roztokov povrchovo aktívnych látok (povrchové napätie s, zákal t, elektrická vodivosť c, index lomu n, osmotický tlak p) pri prechode z molekulárneho roztoku na micelárny.

V tejto práci je na stanovenie CMC použitá konduktometrická metóda. Konduktometrické stanovenie CMC je založené na meraní koncentračná závislosť elektrickej vodivosti roztoky iónových povrchovo aktívnych látok.

Pri koncentrácii zodpovedajúcej CMC sa pozoruje zlom v grafe elektrickej vodivosti (W) - koncentrácia (c) v dôsledku tvorby sférických iónových miciel (obr. 5). Pohyblivosť iónových miciel je menšia ako pohyblivosť iónov. Okrem toho sa značná časť protiiónov nachádza v hustej adsorpčnej vrstve, čo výrazne znižuje elektrickú vodivosť roztoku povrchovo aktívnej látky.

Stanovenie CMC v roztoku povrchovo aktívnej látky pomocou vreckového konduktometra

Potrebné nástroje a činidlá.

1. Vreckový merač vodivosti

2. Chemické kadičky s objemom 50 ml - 6 ks.

3. Odmerný valec s objemom 25 ml - 1 ks.

4. Roztok iónovej povrchovo aktívnej látky s koncentráciami 28·10 -3 mol/l, 32·10 -3 mol/l.

5. Destilovaná voda

Merania elektrickej vodivosti pomocou merača vodivosti (obr. 7) sa vykonávajú v tomto poradí:

1. Pripravte roztoky iónových povrchovo aktívnych látok rôznych koncentrácií zriedením.

2. Nalejte ich do kadičiek. Celkový objem roztoku v pohári je 32 ml.

3. Pripravte konduktometer na použitie: odstráňte ochranný kryt, pracovnú časť umyte destilovanou vodou. Ďalej, aby sa predišlo chybe vo výsledku, pracovná časť sa po každom odčítaní premyje destilovanou vodou.

4. Odčítania sa vykonávajú nasledovne: pracovná časť zariadenia sa umiestni do roztoku (obr. 7) , prístroj zapnite pohybom tlačidla na hornej strane prístroja, po zistení nameraných hodnôt na displeji ich zaznamenajte, vypnite a pracovnú časť prístroja umyte prúdom destilovanej vody z oplachu. Získané údaje sú zhrnuté v tabuľke 1.

V súčasnosti sa registračné pokladnice delia na niekoľko podtypov podľa toho, v akej oblasti sa používajú a v akom prevedení sú vyrobené. Podľa rozsahu použitia sa registračné pokladnice delia na komerčné, pre sektor služieb, pre hotely a tiež na predaj ropných produktov. Ak hovoríme o dizajne, potom je toto zariadenie rozdelené na autonómny, fiškálny, aktívny systém, pasívny.

Klasifikácia podľa dizajnu

Na to, čo je pokladňa, sa pozrieme o niečo neskôr, ale zatiaľ stojí za zmienku, ako presne sú stroje rozdelené podľa dizajnu:

1. Autonómne zariadenia majú rozšírenú funkčnosť. Sú to dodatočné I/O zariadenia. Patria sem prenosné zariadenia, ktoré môžu fungovať bez stáleho napájania. Pred použitím takéhoto systému si musíte prečítať pokyny dodané so súpravou.
2. Ďalším typom klasifikácie sú fiškálne registrátory. Sú to zariadenia, ktoré môžu fungovať len v spojení s inými počítačovými a pokladničnými zariadeniami. Všetky údaje prijímajú cez komunikačný kanál.
3. Ďalším typom sú aktívne systémové pokladnice. Čo sa stalo? Toto zariadenie môže fungovať v systéme počítačovej pokladnice, čím sa maximalizuje jeho prevádzka. Medzi tieto typy zariadení patria terminály typu POS.
4. Pasívne pokladničné systémy sú stroje, ktoré sú schopné pracovať v počítačovom pokladničnom systéme, ale nemajú možnosť riadiť jeho chod.

Pokladňa a pokladňa

Pokladnica a registračná pokladňa sú dve rôzne zariadenia. Ľudia nazývajú obe verzie technológie rovnako, no tieto pojmy majú úplne odlišný význam.

Pokladnica je zariadenie, ktoré dokáže vykonávať akékoľvek hotovostné transakcie. Hovoríme o príjmoch aj výdavkoch. Všetky transakcie, ktoré sa vyskytnú s hotovosťou, sa musia uskutočniť v pokladni. Súkromné ​​podniky a organizácie majú spravidla hotovostné transakcie, takže registračnú pokladnicu potrebuje takmer každý.

Počítačová pokladnica by sa mala používať vo všetkých prípadoch, keď si osoba pri vytváraní súkromnej činnosti zvolila daňový systém UTII. V tomto prípade nemá zmysel kupovať a používať registračnú pokladnicu. V takýchto situáciách sa používa BSO.

Nákup registračnej pokladnice

Zákon o používaní registračných pokladníc upravuje situácie, v ktorých je potrebné toto zariadenie zakúpiť. Najprv by ste sa mali obrátiť na daňový úrad (pred zakúpením zariadenia). Umožní vám presne vybrať zariadenie, ktoré bude ideálne pre váš typ aktivity. Treba poznamenať, že ak zariadenie nie je zahrnuté v štátnom registri, potom je zakázané ho používať. Mali by ste vedieť, ktorý model počítačovej pokladnice bude najvhodnejší a bude schopný spĺňať všetky parametre.

Hovoríme o mieste inštalácie, mikroklíme a intenzite zaťaženia zariadenia. Pri výbere je potrebné vziať do úvahy skutočnosť, koľko sekcií a oddelení je v podniku, ktoré prejdú určitou pokladnicou. Údržba registračných pokladníc by sa mala vykonávať aspoň raz ročne, aby ste sa chránili pred nepresnosťami vo výpočtoch.

Pri nákupe si treba dať pozor aj na to, aká účtenka bude použitá a či nie je potrebná synchronizácia s počítačom, tlačiarňou alebo váhou. Po výbere vhodného modelu musíte kontaktovať servisné stredisko a zakúpiť produkt. Tam vydajú záručný list a doklady umožňujúce uvedenie stroja do výroby. Majiteľ sa musí len obrátiť na daňovú službu a zaregistrovať zariadenie.

Pri nákupe použitého zariadenia musíte venovať pozornosť vzhľadu zariadenia. Okrem toho musia existovať dokumenty, ktoré potvrdzujú registráciu zariadenia v daňovej službe. Pre tento typ zariadenia musia byť všetky papiere až po kúpno-predajnú zmluvu.

Daňová registrácia

Ako už bolo spomenuté vyššie, registračná pokladnica (CCM) musí byť zaregistrovaná v daňovej službe. Ak to chcete urobiť, mali by ste kontaktovať službu v mieste registrácie alebo si vybrať sprostredkovateľa, ktorým je špeciálna organizácia. Je schopná prostredníctvom splnomocnenia urobiť všetku prácu pre majiteľa podniku.

Špecialista musí priniesť na daňový úrad všetky doklady potrebné na registráciu. Hovoríme o papieri potvrdzujúcom žiadosť o prihlásenie auta na daňový úrad. Je potrebné poskytnúť DIČ, pokladničnú knihu, pokladničný denník, ako aj doklad potvrdzujúci volanie servisného špecialistu. Mali by ste tiež pripojiť žiadosť, ktorá bude vopred vyplnená. Hovoríme o dokumente, ktorým je žiadosť o prihlásenie auta.

Doložiť by ste mali aj dohodu o uvedení automatu do prevádzky, návod na registračnú pokladnicu, ako aj plombu, registračnú kartu a zmluvu o údržbe. Okrem toho musíte poskytnúť pas žiadateľa a samotné zariadenie. Pred začatím práce operátora je potrebné zariadenie zaregistrovať. V opačnom prípade sa to bude považovať za porušenie.

servis

Čo je registračná pokladnica by už malo byť jasné, ale ako ju obsluhovať? Všetky práce súvisiace s technickou stránkou zariadenia by mali byť zverené iba odborníkom. Okrem toho musia byť zamestnancami strediska, s ktorým bola podpísaná zmluva o poskytovaní služieb. Každá servisná stanica nalepí na zariadenie hologram. Zobrazuje kruh, v ktorom je nakreslená osoba pri pokladni. Na vnútornej strane tejto nálepky je nápis „Servis“ a rok registrácie zariadenia.

Zástupca strediska vykonáva údržbu podľa vopred vypracovaného harmonogramu. Nezáleží na tom, v akom stave sa zariadenie nachádza. Údržba by sa mala vykonávať aspoň raz za mesiac. Špecialista by mal skontrolovať, ako zariadenie funguje, jeho rozhranie, či tlačí účtenky, a ak je to potrebné, premazať časti zariadenia a vymeniť napájacie časti. Okrem toho musí v prípade prijatia núdzového volania vykonať údržbu odborník. Po odstránení všetkých problémov je potrebné, aby zamestnanec pokladnicu zaplomboval a všetky údaje zapísal do účtovného denníka.

Treba si uvedomiť, že medziopravovú úpravu pokladnice musí vykonať priamo pokladník sám. Hovoríme o vonkajšej kontrole, čistení pokladničného zariadenia, výmene kazety, kontrole funkčnosti elektropohonu. Čistenie by malo zahŕňať odstraňovanie prachu kefkou alebo fúkaním zo všetkých dostupných častí pokladnice. Všetky zariadenia musia prejsť testom výkonu v januári alebo februári. Toto predpisuje zákon.

Je zakázané používať zariadenia, ktoré nemajú plombu alebo je poškodená, ako aj bez označenia od výrobcu. Tiež by ste nemali používať chybné zariadenie. Medzi vážne problémy, súdiac podľa ustanovení v ruskej legislatíve, patrí nečitateľná tlač pokladničného dokladu. Tiež tu stojí za to pridať nedostatok podrobností kvôli takýmto problémom. Taktiež nesprávne vykonávanie operácií a nemožnosť získať údaje z fiškálnej pamäte znemožňuje používanie zariadenia. Toto treba brať do úvahy pri práci.

Práca na pokladni

Než začnete pracovať na pokladniach v maloobchode, musíte vykonať množstvo manipulácií. Prevádzkovateľ sa musí oboznámiť s prevádzkovým poriadkom a podpísať príslušný dokument, ktorý to potvrdí.

Okrem toho si človek stále musí prečítať pokyny, aby pochopil, ako používať počítačovú pokladnicu. Nemali by sme zabúdať, že všetku finančnú zodpovednosť za nedostatky vo výrobnom cykle bude niesť pokladňa. Každý deň bude musieť pokladník zadávať informácie o prijatej tržbe do dátového denníka.

Nezabudnite, že počítačová pokladnica musí byť nakonfigurovaná na tlač údajov na šekoch. Tento problém nebude riešiť pokladník, ale špecialista zo servisného strediska. Návod na KKM všetko podrobne popisuje. Medzi požadovanými podrobnosťami je potrebné zdôrazniť:

• DIČ podniku;
• jeho meno;
• sériové číslo zariadenia;
• sériové číslo vytlačeného šeku;
• celková suma, ktorá sa má zaplatiť;
• dostupnosť podrobností o fiškálnom režime;
• dátum a čas nákupu.

Nepovinné polia zahŕňajú oddelenia, záver o platbe dane v účtenke a heslo pokladníka.

Pred začatím práce musíte do pokladnice vložiť pásku a potom zapnúť zariadenie a skontrolovať dátum. Ďalej musíte vykonať jednu kontrolu, aby ste zistili, či je kvalita tlače dobrá. Ak to chcete urobiť, vytlačte nulovú kontrolu alebo X-správu. Pokladničný doklad by sa mal vydávať pri platbe za služby a produkty, nie spolu s dodaním tovaru.

Čo musí pokladník vedieť a robiť

Požiadavky na kvalifikáciu pokladníkov sa každým dňom zvyšujú. V súčasnosti musí človek, ktorý pracuje na tejto pozícii, dobre poznať návod na registračnú pokladnicu a pravidlá jej prevádzky. Operátor musí byť schopný vykonávať svoje povinnosti na rôznych strojoch, poznať sortiment tovaru a jeho cenu. Musí byť tiež schopný rozpoznať príznaky poruchy zariadenia.

Ak sa nejaké objavia, je potrebné ich nahlásiť vedeniu. Ak je porucha menšia, mali by ste chyby opraviť sami. Pokladník-kontrolór musí vedieť bezpečne obsluhovať zákazníkov, zabezpečiť včasné vykonávanie opráv a údržby zariadenia, okrem toho by mal vedieť rozlíšiť falošné bankovky od skutočných a poznať charakteristické znaky všetkých bankových kariet.

Na konci dňa musí pokladník-operátor vyplniť denník a odobrať Z-report. Takto vystaví tržbu na celý deň a uzavrie smenu. Po odobratí Z-reportu už v daný deň nebude možné pri pokladni nič zadať. Všetky modely KKM fungujú podľa tejto schémy.

Interakcia medzi 1C a KKM

Niekedy, v závislosti od typu činnosti podniku, môže byť potrebné použiť rôzne zariadenia - od registračnej pokladne po snímač čiarových kódov. Aby ste nenakupovali veľké množstvo zariadení, môžete si kúpiť komplexné zariadenie, ktoré funguje na POS termináli, alebo nainštalovať program ovládača pokladnice. S jeho pomocou fungujú správne a vymieňajú si údaje.

Úlohou spolupráce medzi pokladňou a terminálom alebo vodičom je interakcia s 1C. Ak napríklad podnik pracuje s nákupnými a predajnými transakciami, potom program 1C zase poskytuje pokladnici absolútne všetky údaje o tovare a tiež zaznamenáva všetky informácie o predaji. Pomerne často sa pred začiatkom zmeny stiahne report z produktového adresára. Všetky zostávajúce produkty sa vyložia z 1C a po skončení smeny sa načíta súčet za celú zmenu. Kontrola registračnej pokladnice by mala obsahovať popis tohto typu interakcie.

Mnoho podnikov používa zariadenia komplexným spôsobom. Sú schopné vykonávať funkcie pokladnice a 1C. Vďaka tomu je možné operácie automatizovať. Napríklad tovar príde do skladu. A treba ho presunúť z jedného skladu do druhého alebo dať do predaja. Toto všetko zariadenie dokáže. Okrem toho je pomocou takéhoto zariadenia pomerne jednoduché vykonať inventúru, vrátiť sa dodávateľovi alebo vyzdvihnúť už predaný tovar od kupujúceho, ako aj veľkoobchodný predaj.

Modely KKM

Čo je to pokladňa už bolo vysvetlené, ale ktoré modely sú najobľúbenejšie? Medzi všetkými modelmi KKM, ktoré sa vyrábajú a sú registrované v ruskom registri, sú najobľúbenejšie zariadenia.

Napríklad pokladnica AMC-100K bude vhodná v oblasti drobného maloobchodného predaja. Toto zariadenie má špeciálnu zásuvku, do ktorej môžete vkladať účty, a funkčnosť vám umožňuje pripojiť snímač čiarových kódov.

Terminál EasyPos Pos s názvom Optima má v porovnaní s predchádzajúcim modelom malé rozmery. Tento systém je ideálny pre maloobchodné predajne s malým objemom predaja, ako aj pre kaviarne.

„Mercury-100K“ je malé zariadenie, ktoré dokáže automatizovať proces predaja.

Registračná pokladňa a zdaňovanie

Ak firma nie je platcom UTII, používa sa veľa druhov registračných pokladníc. Faktom je, že v tomto prevádzkovom režime sa daň nevypočítava na základe výšky príjmu, ale podľa veľkosti predajnej plochy. Preto ľudia, ktorí pracujú v rámci takéhoto systému, musia poskytnúť prísne formuláre na podávanie správ. Môže sa to nazývať potvrdenie, šek alebo akýkoľvek iný dokument, ktorý potvrdzuje platbu od kupujúceho.

V tomto prípade sa používa BSO. Na tomto zariadení musí byť uvedený názov dokumentu, číslo a séria, meno vlastníka, názov samotnej organizácie, typy poskytovaných služieb, celkové náklady, dátum, podpis osoby, ktorá operáciu vykonala, pečať tejto spoločnosti, DIČ. Výkonný umelec nemá právo na produkciu BSO.

Pri mnohých typoch činností nemôžete používať ani registračnú pokladňu, ani BSO. V tomto prípade ľudia spravidla predávajú noviny a časopisy v kioskoch, pretože ich podiel je iba 50%. Podobné sú aj organizácie, ktoré predávajú kupóny na cestovanie v doprave, zabezpečujú stravovanie pre školákov a robotníkov a obchodujú na výstavných komplexoch, veľtrhoch a trhoch. Hovoríme aj o malom maloobchode z košíkov. Pri predaji nápojov a zmrzliny cez kiosky nie je potrebné tieto zariadenia používať. V tomto zozname je zahrnutý aj predaj mlieka, piva a rýb z nádrže.

Patentový daňový systém

Pomocou patentového systému zdanenia môže súkromný podnik vykonávať bezhotovostné a hotovostné platby bez použitia registračných pokladníc. V tomto prípade musí byť kupujúcemu vystavený doklad, ktorý potvrdí prijatie peňazí. Spoločnosť, ktorá pracuje na zjednodušenom daňovom systéme, musí pri predaji výrobku alebo poskytovaní služby vystaviť osobe pokladničný doklad. Ak je klientom právnická osoba alebo podnikateľ, potom je tu malá nuansa.

Predajca musí vystaviť pokladničný blok aj príjmový doklad. Môžete dokonca platiť elektronickými peniazmi. V tomto prípade je potrebné uzavrieť zmluvu s prevádzkovateľom, ktorý menu poskytuje. Klient prevedie peniaze operátorovi a ten ich pripíše na účet. Týmto spôsobom však nie je možné vykonať zúčtovanie medzi právnickými osobami a fyzickými osobami podnikateľmi.

Odstránenie registračnej pokladnice z registrácie

Daňový úrad môže odhlásiť počítačovú registračnú pokladnicu, ak zanikne činnosť, ktorá je spojená s platbami v hotovosti, zmení sa miesto používania a zariadenie by malo byť preevidované u inej daňovej služby, ak je automat chybný, vyradený z evidencie, jeho vypršala životnosť (7 rokov), a to aj v prípade, že sa zmení formát práce podniku.

Cieľ práce: stanovenie CMC v roztokoch micelotvorných povrchovo aktívnych látok.

Všeobecné poznámky k práci. Banky na roztoky, pipety, vákuová skúmavka a kapilára musia byť dôkladne ošetrené zmesou chrómu a opakovane umývané vodou z vodovodu a potom destilovanou vodou.

Počiatočný roztok povrchovo aktívnej látky sa pripraví nasledovne: najprv nalejte vodu z byrety a potom pridajte pipetou roztok získaný od učiteľa a v ním určenom množstve. Potom pripravte sériu roztokov v súlade s tabuľkou 2.1, dávkujte vodu a zásobný roztok pipetou.

Aby sa zabránilo tvorbe peny, mala by sa voda naliať do počiatočného roztoku pozdĺž steny nádoby a výsledný roztok by sa nemal pretrepávať!

Predbežne sa pripraví 8-10 roztokov povrchovo aktívnych látok rôznych koncentrácií tak, aby očakávaná hodnota CMC spadala približne do stredu rozsahu krycej koncentrácie. Na prípravu roztokov povrchovo aktívnej látky rôznych koncentrácií sa odporúča nasledujúci postup: z počiatočného 0,1 M roztoku povrchovo aktívnej látky sa pripraví 50-100 sériovým riedením 10-krát. ml 10 - 2, 10 - 3, 10 - 4, 10 - 5 M roztokov. Je vhodné z nich pripraviť roztoky akejkoľvek strednej koncentrácie. Na varenie 10 ml x×10 - n M riešenie je potrebné x ml 10 - n Pridajte M roztok (10– X) ml voda.

Roztoky hydrolyzujúcich povrchovo aktívnych látok (mydlá mastných kyselín, oleáty, kolofónne oleje, naftenáty atď.) sa musia riediť 0,001 M alkalickým roztokom, aby sa potlačila hydrolýza pri vysokých riedeniach. Roztoky nehydrolyzujúcich povrchovo aktívnych látok sa zriedia destilovanou vodou. Roztoky sa pripravujú vo fľašiach so zabrúsenými zátkami. Riad a pipety sa najskôr dôkladne umyjú chrómovou zmesou a opláchnu vodou z vodovodu a destilovanou vodou.

Postup prác na stanovení CMC oleátu draselného. Pripravte roztoky 5 × 10 - 3 z 0,01 M roztoku oleátu draselného C 17 H 33 COOK; 2,5 x 10 - 3; 1 x 10 - 3 M. Z roztoku 1 x 10 - 3 M pripravte roztoky 5 x 10 - 4; 2,5 x 10 - 4 a 1,25 x 10 - 4 M. Roztoky by sa mali pripravovať vo fľašiach so zátkou, aby sa zabránilo interakcii s oxidom uhličitým vo vzduchu. Povrchové napätie sa určuje pomocou Rehbinderovej metódy, počínajúc najriedeným roztokom a končiac najkoncentrovanejším roztokom. Pred ďalším meraním sa nádoba s kapilárou premyje testovacím roztokom a potom sa tento roztok naleje do odmernej nádoby. Vzhľadom na pomalé vytváranie rovnováhy v povrchovej vrstve by rýchlosť tvorby bublín mala byť 1-1,5 min.

Získané experimentálne údaje sú uvedené v tabuľke 2.1.

Tabuľka 2.1– Výsledky merania povrchového napätia micelotvornej povrchovo aktívnej látky – oleátu draselného, ​​v rôznych koncentráciách

Pre neiónové povrchovo aktívne látky možno maximálnu hodnotu adsorpcie () určiť pomocou rovnice.

Faktory ovplyvňujúce KKM

CMC závisí od mnohých faktorov, ale je primárne určená štruktúrou uhľovodíkového radikálu, povahou polárnej skupiny, prídavkami rôznych látok do roztoku a teplotou.

Dĺžka uhľovodíkového radikálu R.

Pre vodné roztoky– v homologickom rade pre susedné homológy má pomer CMC ≈ 3,2 hodnotu koeficientu Duclos-Traubeho pravidla. Čím vyššie R, tým viac energie systému počas tvorby miciel klesá, preto čím dlhší je uhľovodíkový radikál, tým nižšia je CMC.

Schopnosť asociovať sa prejavuje v molekulách surfaktantu s R > 8-10 atómami uhlíka C. Vetvenie, nenasýtenie a cyklizácia znižujú sklon k MCO a CMC.

Pre organické prostredie pri R sa zvyšuje rozpustnosť a CMC.

CMC vo vodných roztokoch najviac závisí od dĺžky uhľovodíkového radikálu: v procese micelizácie je pokles Gibbsovej energie systému väčší, čím dlhší je uhľovodíkový reťazec povrchovo aktívnej látky, t.j. čím menšia je CMC. Tie. čím dlhší je uhľovodíkový radikál molekuly povrchovo aktívnej látky, tým nižšie sú koncentrácie, pri ktorých sa dosiahne jednovrstvové vyplnenie povrchu (G ) a tým nižšia je CMC.

Štúdie micelizácie ukázali, že k tvorbe asociátov molekúl povrchovo aktívnych látok dochádza aj v prípade uhľovodíkových radikálov pozostávajúcich zo 4 až 7 atómov uhlíka. V takýchto zlúčeninách však rozdiel medzi hydrofilnou a hydrofóbnou časťou nie je dostatočne výrazný (vysoká hodnota HLB). V tomto ohľade je agregačná energia nedostatočná na udržanie asociátov - sú zničené pod vplyvom tepelného pohybu molekúl vody (média). Molekuly povrchovo aktívnych látok, ktorých uhľovodíkový radikál obsahuje 8–10 alebo viac atómov uhlíka, získavajú schopnosť tvoriť micely.

Charakter polárnej skupiny.

Vo vodných roztokoch povrchovo aktívnych látok hydrofilné skupiny držia agregáty vo vode a regulujú ich veľkosť.

pre vodné prostredie v organickom prostredí

RT lnKKM = a – mld

kde a je konštanta charakterizujúca energiu rozpúšťania funkčnej skupiny (polárne časti)

c je konštanta charakterizujúca energiu rozpúšťania na jednu skupinu –CH 2 .

Povaha polárnej skupiny hrá v MCO významnú úlohu. Jeho vplyv sa prejavuje koeficientom a, ale vplyv charakteru polárnej skupiny je menej významný ako dĺžka radikálu.

Pri rovnakom R má látka väčšiu CMC, v ktorej jej polárna skupina lepšie disociuje (prítomnosť ionogénnych skupín, rozpustnosť povrchovo aktívnej látky), preto pri rovnakom radikále CMC IPAV > CMC NIPAV.

Prítomnosť iónových skupín zvyšuje rozpustnosť povrchovo aktívnych látok vo vode, takže na prechod iónových molekúl do micely sa získa menej energie ako na neiónové molekuly. Preto je CMC pre iónové povrchovo aktívne látky zvyčajne vyššie ako pre neiónové povrchovo aktívne látky s rovnakou hydrofóbnosťou molekuly (počet atómov uhlíka v reťazcoch).

Účinok prísad elektrolytov a polárnych organických látok.

Zavedenie elektrolytov do riešení IPAS a NIPAV má rôzne účinky:

1) v roztokoch IPAS Sel-ta ↓ KKM.

Hlavnú úlohu hrá koncentrácia a náboj protiiónov. Ióny nabité rovnakým nábojom ako ión povrchovo aktívnej látky v MC majú malý vplyv na CMC.

Uľahčenie MCO sa vysvetľuje stlačením difúznej vrstvy protiiónov, potlačením disociácie molekúl povrchovo aktívnych látok a čiastočnou dehydratáciou iónov povrchovo aktívnych látok.

Zníženie náboja miciel oslabuje elektrostatické odpudzovanie a uľahčuje prichytenie nových molekúl na micely.

Pridanie elektrolytu má malý vplyv na MCO NIPAV.

2) Pridanie organických látok do vodných roztokov povrchovo aktívnych látok ovplyvňuje CMC rôznymi spôsobmi:

zlúčeniny s nízkou molekulovou hmotnosťou (alkoholy, acetón) KKM (ak nedochádza k solubilizácii)

zlúčeniny s dlhým reťazcom ↓ CMC (zvyšuje sa micelárna stabilita).

3). Vplyv teploty T.

Existuje rozdielny charakter vplyvu T na IPAV a NIPAV.

Zvýšenie T pre riešenia IPAS zvyšuje tepelný pohyb a zabraňuje agregácii molekúl, ale intenzívny pohyb znižuje hydratáciu polárnych skupín a podporuje ich spojenie.

Mnohé povrchovo aktívne látky s vysokým R netvoria micelárne roztoky kvôli zlej rozpustnosti. So zmenou T sa však rozpustnosť povrchovo aktívnej látky môže zvýšiť a zisťuje sa MCO.

T, s kat. Rozpustnosť IPAS sa zvyšuje v dôsledku tvorby MC, nazývanej Krafftov bod (zvyčajne 283-293 K).

T. Kraft sa nezhoduje s T PL TV. Povrchovo aktívna látka, ale leží nižšie, pretože v napučanom géli je povrchovo aktívna látka hydratovaná a to uľahčuje topenie.

C, mol/l Povrchovo aktívna látka + rozt

R ast-mot MC+rr

Ryža. 7.2. Fázový diagram roztoku koloidnej povrchovo aktívnej látky v blízkosti Krafftovho bodu

Ako získať povrchovo aktívnu látku s nízkou hodnotou Craft bodu:

a) zaviesť ďalšie CH3- alebo vedľajšie substituenty;

b) zaviesť nenasýtený vzťah „=“;

c) polárny segment (oxyetylén) medzi iónovou skupinou a reťazcom.

Nad bodom K raft sa MC IPAS rozpadajú na menšie asociáty – dochádza k demicelizácii.

(K tvorbe miciel dochádza v teplotnom rozsahu špecifickom pre každú povrchovo aktívnu látku, ktorej najdôležitejšími charakteristikami sú Kraftov bod a bod zákalu.

Remeselný bod- dolný teplotný limit pre micelizáciu iónových povrchovo aktívnych látok, zvyčajne je 283 – 293 K; pri teplotách pod Krafftovým bodom je rozpustnosť povrchovo aktívnej látky nedostatočná na tvorbu miciel.

Bod oblačnosti- horná teplotná hranica micelizácie neiónových povrchovo aktívnych látok, jej obvyklé hodnoty sú 323 – 333 K; pri vyšších teplotách stráca systém povrchovo aktívna látka-rozpúšťadlo stabilitu a rozdeľuje sa na dve makrofázy.)

2) T v roztokoch NIPAV ↓ CCM v dôsledku dehydratácie oxyetylénových reťazcov.

V riešeniach NIPAV je pozorovaný bod zákalu - horná teplotná hranica NIPAV MCO (323-333 K), pri vyšších teplotách systém stráca stabilitu a rozdeľuje sa na dve fázy.

Termodynamika a mechanizmus tvorby miciel (MCM)

(Skutočná rozpustnosť povrchovo aktívnej látky je spôsobená zvýšením entropie S počas rozpúšťania a v menšej miere interakciou s molekulami vody.

IPAS sa vyznačujú disociáciou vo vode a ich rýchlosť rozpúšťania je významná.

NIPAS slabo interagujú s H 2 O, ich rozpustnosť je nižšia pri rovnakom R. Častejšie ∆H>0, preto rozpustnosť pri T.

Nízka rozpustnosť povrchovo aktívnych látok sa prejavuje v „+“ povrchovej aktivite a pri C - vo významnej asociácii molekúl tenzidu, ktorá sa mení na MCO.)

Pozrime sa na mechanizmus rozpúšťania povrchovo aktívnej látky. Pozostáva z 2 stupňov: fázový prechod a interakcia s molekulami rozpúšťadla - solvatácia (voda a hydratácia):

∆Н f.p. >0 ∆S f.p. >0 ∆Н sol. >

∆Н solvát.

∆ G= ∆Н rozpustiť . - T∆S sol.

Pre IPAV :

∆Н solvát. veľké rozmery, ∆Н sol. 0 a ∆G dist.

Pre NIPAV ∆Н sol. ≥0, preto pri T je rozpustnosť spôsobená zložkou entropie.

Proces MCO je charakterizovaný ∆Н MCO. ∆ G MCO = ∆Н MCO . - T∆S MCO.

Metódy stanovenia CMC

Na základe zaznamenania prudkej zmeny fyzikálno-chemických vlastností roztokov povrchovo aktívnych látok v závislosti od ich koncentrácie (zákal τ, povrchové napätie σ, ekvivalentná elektrická vodivosť λ, osmotický tlak π, index lomu n).

Väčšinou dochádza v týchto krivkách k zlomu, pretože jedna vetva krivky zodpovedá molekulárnemu stavu roztokov, druhá časť zodpovedá koloidnému stavu.

Hodnoty CMC pre daný systém povrchovo aktívna látka-rozpúšťadlo sa môžu líšiť, keď sú určené jednou alebo druhou experimentálnou metódou alebo pri použití jednej alebo druhej metódy matematického spracovania experimentálnych údajov.

Všetky experimentálne metódy na stanovenie CMC (je ich známych viac ako 70) sú rozdelené do dvoch skupín. Jedna skupina zahŕňa metódy, ktoré nevyžadujú zavádzanie ďalších látok do systému povrchovo aktívna látka-rozpúšťadlo. Ide o konštrukciu izoterm povrchového napätia  = f(C) alebo  = f(lnC); meranie elektrickej vodivosti ( a ) roztoku povrchovo aktívnej látky; štúdium optických vlastností - index lomu roztokov, rozptyl svetla; štúdium absorpčných spektier a NMR spektier atď. CMC je dobre určená pri vynesení závislosti rozpustnosti povrchovo aktívnej látky na hodnote 1/T (reverzná teplota). Jednoduché a spoľahlivé metódy potenciometrickej titrácie a absorpcie ultrazvuku atď.

Druhá skupina metód merania CMC je založená na pridávaní ďalších látok do roztokov a ich solubilizácii (koloidnom rozpúšťaní) v micelách povrchovo aktívnej látky, čo je možné zaznamenať pomocou spektrálnych metód, fluorescencie, ESR atď. Nižšie je uvedený stručný popis niektorých metód pre stanovenie CMC z prvej skupiny.

Ryža. 7.2. Stanovenie CMC konduktometrickou metódou (vľavo).

7.3 Stanovenie CMC metódou merania povrchového napätia

Pre iónové povrchovo aktívne látky sa používa konduktometrická metóda na stanovenie CMC. Ak nedošlo k micelizácii vo vodných roztokoch iónových povrchovo aktívnych látok, napríklad oleátu sodného alebo draselného, ​​potom v súlade s Kohlrauschovou rovnicou() experimentálne body závislosti ekvivalentnej elektrickej vodivosti od koncentrácie C v súradniciach  = f() by ležalo pozdĺž priamky (obr. 7.2) . Deje sa tak pri nízkych koncentráciách povrchovo aktívnych látok (10 -3 mol/l), vychádzajúc z CMC, vznikajú iónové micely, obklopené difúznou vrstvou protiiónov, narúša sa priebeh závislosti  = f() a na linke je pozorovaný zlom.

Iná metóda stanovenia CMC je založená na meraní povrchového napätia vodných roztokov povrchovo aktívnych látok, ktoré so zvyšujúcou sa koncentráciou klesá až na CMC, a potom zostáva takmer konštantné. Táto metóda je použiteľná pre iónové aj neiónové povrchovo aktívne látky. Na stanovenie CMC sa experimentálne údaje o závislosti  na C zvyčajne uvádzajú v súradniciach  = f(lnC) (obr. 7.3).

Izotermy σ=f(C) sa líšia od izoterm skutočných roztokov tenzidov ostrejším ↓σ s C a prítomnosťou zlomu v oblasti nízkych koncentrácií (asi 10 -3 – 10 -6 mol/l), nad ktorým σ zostáva konštantná. Tento CMC bod sa ostrejšie prejavuje na izoterme σ=f ln(C) v súlade s

Dσ= Σ Γ i dμ i, pre danú zložku μ i = μ i o + RT ln a i dμ i = μ i o + RT dln a i

= - Γ i = - Γ i RT

Graf závislosti indexu lomu n od koncentrácie roztoku tenzidu je prerušovaná čiara dvoch segmentov pretínajúcich sa v bode CMC (obr. 7.4). Z tejto závislosti je možné určiť CMC povrchovo aktívnych látok vo vodnom a nevodnom prostredí.

V oblasti CMC sa skutočný (molekulárny) roztok transformuje na koloidný roztok a rozptyl svetla v systéme sa prudko zvyšuje (každý mohol pozorovať rozptyl svetla na prachových časticiach suspendovaných vo vzduchu). Na stanovenie CMC metódou rozptylu svetla sa meria optická hustota systému D v závislosti od koncentrácie tenzidu (obr. 7.5), CMC sa zistí z grafu D = f(C).

Ryža. 7.4. Stanovenie CMC meraním indexu lomu n.

Ryža. 7.5. Stanovenie CMC metódou rozptylu svetla (vpravo).